Развернуть ▼
Книга представляет собой руководство к практическим занятиям по органической химии. Первое издание книги (М.: Мир, 1965) нашло широкое применение в качестве практикума во многих высших и средних учебных заведениях страны.В томе II продолжается изложение "Препаративной части", начатое в
томе I . Заключительные разделы посвящены идентификации органических соединений (дается подробный план выполнения идентификации), свойствам, методам очистки и приготовления важнейших реактивов, а также токсичности наиболее распространенных химикатов. Помещенные здесь указатели (по методам синтеза и предметный) охватывают материал томов I и II.
Книга предназначена для преподавателей и студентов химических вузов. Высокий теоретический уровень и богатый экспериментальный материал, приведенный в книге, позволяют рекомендовать ее также как справочное руководство для промышленных и научно-исследовательских химических лабораторий.
СодержаниеГ. Препаративная часть (продолжение)
6. Окисление и дегидрирование
6.1. Общие закономерности
6.2. Окисление метильных и метиленовых групп
6.2.1. Окисление алкиларенов до ароматических карбоновых кислот
6.2.2. Окисление метиларенов до ароматических альдегидов
6.2.3. Окисление активированных метильных и метиленовых групп в карбонильных соединениях
6.2.3.1. Окисление двуокисью селена
6.2.3.2. Реакция Вильгеродта
6.3. Окисление первичных и вторичных спиртов и альдегидов
6.3.1. Окисление первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов
6.3.2. Каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений
6.3.3. Окисление первичных спиртов и альдегидов в карбоновые кислоты
6.4. Получение хинонов окислением
6.4.1. Хиноны из ароматических углеводородов
6.4.2. Хиноны из замещенных аренов
6.5. Окисление с расщеплением связей С-С
6.5.1. Окисление кратных углерод-углеродных связей
6.5.2. Расщепление гликолей
6.5.3. Окислительное расщепление вторичных спиртов и кетонов
6.6. Дегидрирование алканов и циклоалканов
6.7. Список литературы
7. Реакции карбонильных соединений
7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями
7.1.1. Реакции альдегидов и кетонов с аминосоединениями
7.1.2. Реакции альдегидов и кетонов с водой и спиртами
7.1.3. Реакции альдегидов и кетонов с образованием меркапталей и бисульфитных соединений
7.1.4. Реакции альдегидов и кетонов с фосфиналкиленами (реакция Виттига)
7.1.5. Реакции карбоновых кислот и их производных с основаниями
7.1.5.1. Получение сложных эфиров алкоголизом карбоновых кислот и их производных
7.1.5.2. Получение амидов аминолизом карбоновых кислот и их производных
7.1.5.3. Гидролиз производных карбоновых кислот
7.1.5.4. Ацидолиз карбоновых кислот и их производных
7.1.5.5. Реакции производных карбоновых кислот с енаминами
7.1.6. Присоединение оснований к нитрилам
7.1.7. Присоединение оснований к некоторым особым карбонильным соединениям (двуокиси углерода, сероуглероду, изоцианатам, горчичным маслам, кетенам)
7.1.8. Восстановление карбонильных соединений металлами и каталитически возбужденным водородом. Восстановление по Кижнеру - Вольфу
7.1.8.1. Каталитическое гидрирование карбонильных соединений
7.1.8.2. Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами
7.1.8.3. Восстановление по Кижнеру - Вольфу
7.2. Реакции карбонильных соединений с веществами, обнаруживающими С-Н-кислотность
7.2.1. Присоединение синильной кислоты к альдегидам и кетонам
7.2.2. Этинилирование карбонильных соединений
7.2.3. Альдольно-кротоновая конденсация
7.2.4. Реакция Кневенагеля
7.2.5. Реакция Манниха
7.2.6. Сложноэфирная конденсация
7.2.7. Реакции ангидридов и хлор ангидридов карбоновых кислот с С-Н-кислотными соединениями (ацилирование С-Н-кислотных соединении
7.2.8. Сложноэфирное и кислотное расщепление B-дикарбонильных соединений
7.2.9. Галогенирование и алкилирование карбонильных соединений
7.2.9.1. Галогенирование карбонильных соединений
7.2.9.2. Алкилирование карбонильных соединений
7.3. Реакции карбонильных соединений с криптооснованиями
7.3.1. Восстановление по Меервейну - Понндорфу - Верлею и окисление по Оппенауэру
7.3.2. Реакции Канниццаро и Кляйзена - Тищенко
7.3.3. Реакция Лейкарта - Валлаха
7.3.4. Восстановление карбонильных соединений комплексными гидридами
7.3.5. О пространственном направлении восстановления карбонильних соединений криптооснованиями
7.3.6. Реакции с металлорганическими соединениями
7.4. Реакции винилогов карбонильных соединений
7.4.1. Присоединение аминов к а,B-ненасыщенным карбонильным соединениям
7.4.2. Присоединение воды, галогеноводородов, сероводородов, спиртов и меркаптанов к а,0-ненасыщенным карбонильным соединениям
7.4.3. Присоединение С-Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений (присоединение по Михаэлю)
7.4.4. Присоединение амидов кислот к а,B-ненасыщенным карбонильным соединениям
7.5. Список литературы
8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений
8.1. Восстановление нитро- и нитрозосоединений
8.2. Реакции азотистой кислоты
8.2.1. Реакции азотистой кислоты с аминосоединениями
8.2.2. Реакции азотистой кислоты со спиртами (этерификация)
8.2.3. Реакции азотистой кислоты с С-Н-кислотными соединениями
8.3. Реакции солей диазония
8.3.1. Термическое разложение и восстановление
8.3.2. Реакция Зандмейера
8.3.3. Азосочетание. Азокрасители
8.4. Некоторые реакции алифатических диазосоединений
8.4.1. Получение диазоалканов
8.4.2. Реакции алифатических диазосоединений с протонными кислотами
8.4.3. Реакции алифатических диазосоединений с карбонильными соединениями
8.4.4. Присоединение диазосоединений по двойным и тройным связям
8.4.5. Образование карбенов и их реакции
8.5. Реакции производных сульфокислот
8.6. Список литературы
9. Перегруппировки
9.1. Нуклеофильные 1,2-перегруппировки
9.1.1. Перегруппировки у атома углерода
9.1.1.1. Пинаколиновая перегруппировка
9.1.1.2. Перегруппировка Вагнера-Меервейна
9.1.1.3. Перегруппировка Вольфа
9.1.2. Перегруппировки у атома азота
9.4.2.4. Деструкция по Гофману
9.1.2.2. Деструкция по Курциусу
9.1.2.3. Реакция Шмидта
9.1.2.4. Перегруппировка Бекмана
9.1.3. Перегруппировки у атома кислорода
9.2. Перегруппировки у аренов
9.2.1. Бензидиновая перегруппировка
9.2.2. Синтез индолов по Фишеру
9.3. Илидные перегруппировки
9.3.1. Перегруппировка Виттига
9.3.2. Перегруппировка Михаэлиса - Арбузова
9.4. Список литературы
Д. Идентификация органических соединений
1. Предварительные испытания. Обнаружение функциональных групп
1.1. Предварительные испытания
1.1.1. Внешний вид вещества
1.1.2. Определение физических констант
1.1.3. Проба на горючесть и зольность
1.1.4. Установление элементного состава
1.1.5. Определение растворимости
1.1.6. План химической идентификации с особым учетом предварительных испытаний
1.2. Открытие функциональных групп
1.2.1. Обнаружение ненасыщенных соединений
1.2.1.1. Реакция с бромом
1.2.1.2. Реакция с перманганатом
1.2.2. Открытие аренов
4.2.2.1. Реакция с азотной кислотой
4.2.2.2. Реакция с хлороформом и хлоридом алюминия
1.2.3. Открытие веществ, являющихся сильными восстановителями (реакция с аммиачным раствором азотнокислого серебра)
1.2.4. Обнаружение альдегидов и кетонов
1.2.4.1. Реакция с динитрофенилгидразином
1.2.4.2. Реакция с фелинговой жидкостью
1.2.4.3. Реакция с фуксинсернистой кислотой (реагентом Шиффа)
1.2.5. Открытие спиртов, фенолов, енолов
1.2.5.1. Реакция с церийаммонийнитратом
1.2.5.2. Реакция с хлоридом железа (III)
1.2.5.3. Реакция с солями меди(II)
1.2.5.4. Реакция с солянокислым раствором хлорида цинка (реагентом Лукаса)
1.2.5.5. Взаимодействие с реактивом Дениже
1.2.6. Иодоформная проба (реакция с гипоиодидом натрия)
1.2.7. Обнаружение соединений, гидролизуемых щелочами
1.2.7.1. Реакция со спиртовой щелочью (проба Рояна)
1.2.7.2. Реакция с гидроксиламином (гидроксамовая проба)
1.2.7.3. Реакция с концентрированным едким кали
1.2.8. Обнаружение аминов
1.2.8.4. Реакция с хлороформом (изонитрильная проба)
1.2.8.2. Реакция с азотистой кислотой
1.2.8.3. Реакция с нингидрином
1.2.9. Обнаружение нитро- и нитрозосоединений
1.2.9.1. Реакция с цинком в присутствии хлорида аммония
1.2.9.2. Реакция ациформы с хлоридом железа(III)
1.2.9.3. Реакция ациформы с азотистой кислотой
1.2.10. Обнаружение гидролизующегося галогена
1.2.11. Обнаружение меркаптанов и тиофенолов
1.2.11.1. Реакция с солями тяжелых металлов
1.2.11.2. Реакция с азотистой кислотой
1.2.11.3. Реакция с динатрийпентацианонитрозилферратом(III) (нитропруссидом натрия)
2. Получение производных
2.1. Альдегиды и кетоны
2.1.0.4. Получение фенилгидразонов
2.1.0.2. Получение семикарбазонов
2.1.0.3. Получение димедоновых производных
2.1.0.4. Определение эквивалента оксимным титрованием
2.1.1. Хиноны
2.4.1.1. Получение семикарбазонов
2.4.1.2. Получение гидрохинондиацетатов
2.1.2. Моносахариды
2.1.3. Ацетали и кетали
2.2. Амиды и нитрилы
2.2.1. Получение карбоновых кислот
2.2.2. Получение аминов (восстановление по Буво - Блану)
2.3. Амины 311
2.3.1. Получение бензамидов
2.3.2. Получение бензол- и толуолсульфамидов. Разделение по Гинзбергу
2.3.3. Получение фенилтиомочевин
2.3.4. Получение метоиодидов и метотозилатов
2.3.5. Получение пикратов, пикролонатов, стифнатов
2.3.6. Определение эквивалентной массы
2.4. Аминокислоты
2.4.1. Получение бензамидов
2.4.2. Получение фенилмочевин
2.4.3. Бумажная хроматография
2.5. Галогенпроизводные
2.5.1. Получение анилидов карбоновых кислот
2.5.2. Получение пикратов S-алкилизотиомочевин
2.6. Карболовые кислоты
2.6.1. Получение n-бром- и n-фенилфенациловых эфиров
2.6.2. Получение амидов карбоновых кислот
2.6.3. Получение N-бензиламидов карбоновых кислот
2.6.4. Получение анилидов карбоновых кислот
2.6.5. Определение эквивалентной массы
2.7. Меркаптаны и тиофенолы
2.7.1. Получение 3,5-динитротиобензоатов
2.7.2. Получение 2,4-динитрофенилтиоэфиров и их окисление в сульфоны
2.7.3. Определение эквивалентной массы
2.8. Нитро- и нитрозосоединения
2.8.1. Получение аминов при взаимодействии с оловом в солянокислой среде
2.8.2. Получение аминов при взаимодействии с гидразингидратом в присутствии никеля Ренея
2.9. Простые эфиры
2.9.1. Расщепление эфиров иодистоводородной или бромистоводородной кислотами
2.9.2. Расщепление эфиров при взаимодействии с 3,5-динитробензо-илхлоридом в присутствии хлорида цинка
2.10. Спирты
2.10.1. Первичные и вторичные спирты
2.10.1.1. Получение эфиров нитробензойных кислот
2.10.1.2. Получение кислых 3-нитрофталатов
2.10.1.3. Получение уретанов
2.10.2. Третичные спирты
2.10.2.1. Получение S-алкилизотиомочевин
2.10.2.2, Определение эквивалентной массы
2.11. Сульфокислоты
2.41.1. Получение сульфонатов S-бензилизотиомочевин
2.41.2. Получение сульфамидов
2.11.3. Определение эквивалентной массы
2.12. Углеводороды
2.12.1. Ароматические углеводороды
2.12.1.1. Получение сульфамидов
2.12.1.2. Получение о-ароилбензойных кислот
2.12.1.3. Получение нитропроизводных
2.12.1.4. Получение аддуктов пикриновой кислоты
2.12.1.5. Окисление перманганатом калия или хромовой кислотой
2.12.2. Насыщенные алифатические углеводороды (парафины и циклопарафмны)
2.12.3. Ненасыщенные алифатические углеводороды
2.12.3.1. Превращение в карбонильные соединения (идентификация в виде 2,4 динитрофенилгидразонов)
2.12.3.2. Гидратация ацетиленовых производных
2.13. Фенолы
2.13.1. Получение бензоатов
2.13.2. Получение уретанов
2.13.3. Получение бромфенолов
2.13.4. Получение арилоксиуксусных кислот
2.14. Эфиры карбоновых кислот
2.14.1. Получение карбоновых кислот и спиртов
2.14.2. Получение эфиров 3,5-динитробензойной кислоты
2.14.3. Получение амидов карбоновых кислот
3. Разделение смесей
4. Задания
Список литературы
Е. Свойства, очистка и применение важнейших реагентов, растворителей и вспомогательных веществ
Азот
Азотистоводородная кислота HN3
Азотная кислота HNO3
Акрилонитрил СН2 = СН-CN
Активированный уголь
Алюмогидрид лития LiAIH4
Амальгама натрия
Амид натрия NaNH2
Аммиак NH3
Ацетальдегид СН3СНО
Ацетилен СН=СН
Ацетон СН3СОСН3
Ацетонитрил CH3CN
Бензальдегид СбН5СНО
Бензин
Бензол С6Н6
Бром Вг2
Бромистый водород НВг
N-Бромсукцинимад (СН2СО) 2NВг
трет-Бутилат алюминия [(СН3)3С-О]3А1
Водород Н2
н-Гексан С6Н14
Гидразингидрат H2N-NH2-H2O
Гидрид натрия
Глицерин НОСН2-СНОН-СН2ОН
Двуокись селена SeO2
Двуокись серы SO2
Диметилсульфат (CH3)2SO4
Диметилсульфоксид CH3SOСH3
Диметилформамид (CH3)2N-СНО
Диоксан (СН2)4О2
Ди- (трет-бутил) -перекись
Дихлорэтан С1СН2-СН2С1
Диэтиленгликоль (дигликоль) HO(CH2)2O(CH2)2O11
Диэтиловый эфир (эфир) С2Н5ОС2Н6
Изопропилат алюминия [(СН3)2СН-О]3А1
Иодистоводородная кислота
Ионнообменные смолы
N-CN-Индикатор
Калий
Ксилол
Лигроин
Медно-серебряный катализатор (для каталитического дегидрирования спиртов)
Метанол СН3ОН
Метиле нхлорид СН2Сl2
Натрий
Натриевые алкоголяты
Нитрозные газы
Окись платины РtO2 (катализатор)
Окись этилена (СН2)2О
Олеум
Палладий на животном угле (катализатор)
Пентан C5Н12
Перекись бензоила С6Н5-СО-OO-СО-С6Н5
Перекись водорода Н2О2
Петролейный эфир
Пиридин C5H5N
Платина на активированном угле (10%) (катализатор)
Полифосфорная кислота
Раствор бисульфита натрия
Раствор фталата анилина
Реактив Дениже
Реактив Лукаса
Реактив Толленса
Реактив Шиффа
Ртуть
Сероводород H2S
Синильная кислота (цианистый водород) HCN
Скелетный никель (никель Ренея), катализатор
Смазка Капсенберга
Соляная кислота
Спирты
Стеарат кобальта
Тетраацетат свинца (СН3СОО)4Рb
Тетрагидрофуран (СН2)4О
Толуол С6Н5СНз
Триэтиленгликоль (тригликоль) НО(СН2)2О(СН2)2О(СН2)2ОН
Трихлорэтилен СlСН=ССl2
Уксусная кислота (ледяная) СН3СООН
Уксусноэтиловый эфир (этилацетат) СНзСООС2Н5
Уксусный ангидрид (СН3СО)2О
Фелингова жидкость
Формальдегид НСНО
Фосген СОСl2
Хлор Сl2
Хлораль CCl3CHO
Хлорид алюминия АlСlз
Хлористый водород НСl
Хлористый тионил SOCl2
Хлорная кислота
Хлороформ СНСlз
Хлорсульфоновая кислота Сl-SO3H
Церийаммопийнитрат (NH4)2([Ce(NO3)6]
Цианид калия KCiN
Цианид натрия NaCN
Цианид цинка Zn(CN)2
Четыреххлористый углерод ССl4
Этанол С2Н5ОН
Этиленгликоль (гликоль) НОСН2СН2ОН
Список литературы
Ж. Ядовитость важнейших химикатов
Указатель наиболее широко применяемых методов получения важнейших классов соединений
Предметный указатель
