- Артикул:00-01108458
- Автор: Реутов О.А.
- Тираж: 13000 экз.
- Обложка: Твердая обложка
- Издательство: Издательство Московского университета (все книги издательства)
- Город: Москва
- Страниц: 700
- Формат: 70х108/16
- Год: 1964
- Вес: 1006 г
Развернуть ▼
Репринтное издание
Настоящая книга является по существу вторым изданием монографии "Теоретические проблемы органической химии", опубликованной в 1956 г. на основе и в развитие курса лекций, читаемого автором в течение ряда лет на химическом факультете Московского университета. В книге рассматривается в основном не строение тех или иных классов органических соединений, а химическая динамика - механизмы наиболее важных типов органических реакций. В первой (вводной) главе изложены теория химического строение и основные современные электронные представления и понятия органической химии. Рассмотрен ряд современных физико-химических методов исследования органических веществ; в приложениях приведены полученные этими методами цифровые данные, чтобы читатель имел и сведения справочного характера.
В главах II-IX основное внимание уделено обсуждению зависимости механизмов различных типов органических реакций от трех факторов: химического строения реагирующих веществ, растворителя и условий реакции (катализаторы, температура и т. п.).В главе X проведено совместное рассмотрение с единой точки зрения проблем таутомерии и двойственной реакционной способности в свете новых данных, полученных за последние два десятилетия.
Материал книги рассчитан на читателя, знакомого с органической химией в объеме общего курса.
Содержание
Предисловие
Глава первая. Теория химического строения
Основные положения структурной теории
Возникновение и развитие теории химического строения. Проблема взаимного влияния атомов в молекулах
Стереохимическая теория
Понятие о конформации и конформационном анализе. Конформации алициклических соединений. Оптическая активность без асимметрического атома углерода
Современное состояние теории химического строения. Физические методы исследования органических соединений
Теплоты сгорания. Молекулярная рефракция. Дипольные моменты. Парахор. Спектроскопия. Комбинационное рассеяние света. Рентгенография. Электронография. Нейтронография. Магнитная восприимчивость. Парамагнитный резонанс. Ядерный магнитный резонанс. Дисперсия оптического вращения. Наблюдение отдельных молекул с помощью электронного микропроектора
Электронные представления в органической химии
Введение. Октетная теория. Типы химических связей
Квантовомеханические представления о строении электронной оболочки атома углерода
Электронное строение простых и кратных углерод-углеродных связей
Современные представления о химическом строении молекул и их реакционной способности
Квантовомеханические методы расчета молекул органических соединений. Способы изображения распределения электронной плотности в молекулах
Кислотно-основные свойства органических соединений
Теория протолического кислотно-основного равновесия (теория Бренстеда). Теория обобщенных кислот и оснований (теория Льюиса)
Глава вторая. Замещение у насыщенного атома углерода
Понятие о переходном состоянии
Классификация реакций замещения
Нуклеофильное замещение. Гомолитическое замещение. Электрофильное замещение
Глава третья. Реакции отщепления
Бимолекулярный механизм
Мономолекулярный механизм
Факторы, влияющие на соотношение реакций замещения и отщепления. Направление реакций отщепления. Стереохимия реакций отщепления. Реакция Чугаева
Глава четвертая. Присоединение к ненасыщенным соединениям
Присоединение по кратным углерод-углеродным связям (С = С и С = С)
Электрофильное присоединение к ненасыщенным соединениям. Кинетика реакций электрофильного присоединения. Стереохимия реакций электрофильного присоединения. Влияние радикалов, связанных с ненасыщенными атомами углерода, на скорость реакций электрофильного присоединения. Присоединение к соединениям с сопряженными двойными углерод-углеродными связями. Нуклеофильное присоединение к ненасыщенным соединениям. Радикальное присоединение к ненасыщенным соединениям. Полимеризация олефинов
Присоединение по двойной углерод-кислородной связи
Механизм присоединения нуклеофильных реагентов. Радикальное присоединение по карбонильной группе
Глава пятая. Свободные радикалы
Краткий исторический обзор
Триарилметильные радикалы
Причины образования и устойчивости свободных триарилметильных радикало. Свободные радикалы с азотом и кислородом. О металлоорганических свободных радикалах. Свободные алифатические радикалы в газовой фазе. Свободные ароматические радикалы в газовой фазе
Свободные радикалы в жидкой фазе
Предположение о возникновении кратковременно существующих радикалов в растворах. Разложение металлоорганических соединений. Декарбонилирование альдегидов и кетонов. Термическое разложение перекисей диацилов. Термическое разложение ароматических перекисей. Разложение органических солей тяжелых металлов. Термическое разложение перкарбонатов. Разложение азо- и диазосоединений. Разложение арилазотриарилметанов. Разложение ди- азоацетатов. Разложение хлоридов арилдиазониев. Разложение диазосоединений и двойных диазониевых солей, приводящее к образованию металлоорганических соединений. Разложение борфторидов арилдиазония. Разложение диарилгалогенониевых солей. Некоторые общие вопросы химии свободных радикалов в растворах. Реакции передачи идентичных радикалов в растворах. "Замороженные" свободные радикалы. Гомолитические реакции металлоорганических соединений, инициируемые катализаторами. О различной реакционной способности одинаковых радикалов. Карбены
Глава шестая. Этерификация и гидролиз
Механизм реакции этерификации
Кислотный гидролиз сложных эфиров
Бимолекулярный кислотный гидролиз, протекающий с разрывом связи ацил - кислород. Мономолекулярный кислотный гидролиз, протекающий с разрывом связи ацил - кислород. Мономолекулярный кислотный гидролиз, протекающий с разрывом связи алкил - кислород
Щелочной гидролиз сложных эфиров
Кислоты и их производные как ацилирующие агенты
Пространственные препятствия при реакции этерификации - гидролиза
Некоторые количественные закономерности зависимости реакционной способности от строения веществ. Разделение электронных и пространственных факторов
Уравнение Хаммета. Константы полярности заместителей для групп, непосредственно связанных с реакционным центром. Уравнение Тафта
Глава седьмая. Реакции замещения у ненасыщенного атома углерода
Реакция Фриделя - Крафтс
О стереохимии реакций замещения у этиленового атома углерода
Глава восьмая. Замещение в ароматическом ряду
Строение бензола
Понятие ароматичности
Небензоидные ароматические системы. Ароматические соединения, не содержащие бензольного кольца, но имеющие "бензоидную" электронную систему. Условия ароматичности молекул
Замещение в бензольном кольце
Теория замещения в бензольном кольце. Гомолитическое замещение в бензольном кольце. Электрофильное замещение в бензольном кольце. Отдельные реакции электрофильного замещения. Нуклеофильное замещение в бензольном кольце. Реакции нуклеофильного замещения, протекающие через стадию образования дегидробензола (циклогексадиенина)
Пространственные факторы. Ориентация в бензольном кольце и копланарность молекул
Реакционная способность небензоидных ароматических соединений
Циклопентадиенил-анион. Тропилий-катион. Азулены. Дициклопентадиенильные металлоорганические соединения. Дибензолхром
Глава девятая. Молекулярные перегруппировки
Перегруппировки в алифатическом ряду
Нуклеофильные перегруппировки в алифатическом ряду. Трансаннулярные перегруппировки. Электрофильные перегруппировки в алифатическом ряду
Перегруппировки в ароматическом ряду
Электрофильные перегруппировки в ароматическом ряду. Нуклеофильные перегруппировки в ароматическом ряду. Ароматические интрамолекулярные перегруппировки. Перегруппировки свободных радикалов
Глава десятая. Таутомерия и двойственная реакционная способность
Таутомерия
Возникновение и развитие понятия таутомерии. О границе между таутомерией и изомерией. Механизм и типы таутомерных превращений
Двойственная реакционная способность и таутомерия
Причины двойственной реакционной способности. Таутомерное равновесие. Кольчато-цепная таутомерий. Кольчато-цепная таутомерия альдегидоспиртов и кетоноспиртов. Кольчато-цепная таутомерия других соединений. Двойственная реакционная способность таутомерных веществ с сильно смещенным равновесием. Факторы, определяющие протекание реакции с переносом или без переноса реакционного центра. О методах, позволяющих отличить таутомерию от двойственной реакционной способности
Приложения
Предметный указатель
Рекомендуем
Артикул 00-01031905
